In common with ordinary alkynes, silylated alkynes are nucleophilic towards electrophiles. The presence of the silicon has a dramatic effect on the regioselectivity of this reaction: attack occurs only at the atom directly bonded to the silicon. This must be because the intermediate cation is stabilized.

The familiar hierarchy of carbocation stability—tertiary > secondary > primary—is due to the stabilization of the positive charge by donation of electron density from adjacent C–H or C–C bonds (their fi lled σ orbitals to be precise) that are aligned correctly with the vacant orbital. The electropositive nature of silicon makes C–Si bonds even more effective donors: a silyl group β to a positive charge (i.e. attached to the next-door carbon) stabilizes a positive charge so effectively that the course of a reaction involving cationic intermediates is often completely controlled. This is stabilization by σ donation.

The stabilization of the cation also weakens the C–Si bond by delocalization so that the bond is more easily broken. Attack of a nucleophile (particularly a halogen or oxygen nucleophile) on silicon removes it from the organic fragment and the net result is electrophilic substitution in which the silicon has been replaced by the electrophile. This is useful for the synthesis of alkynyl ketones, which are difficult to make directly with conventional organometallic reagents such as alkynyl–Li or –MgBr because they add a second time to the ketone product. Alkynyl silanes react in a Friedel–Crafts manner with acid chlorides in the presence of Lewis acids, such as aluminium chloride, to give the ketones.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

جولة تفقدية لمتابعة خطة تنظيم مداخل المعزّين المشاركين في عزاء ركضة طويريج

لتعزيز التعاون الأكاديمي والبحثي.. جامعة الكفيل توقع اتفاقيتي توأمة مع جامعتين عراقيتين

المجمَع العلميّ يواصل إقامة مجلسه العزائي بذكرى شهادة الإمام الحسين (عليه السلام) في النجف الأشرف

قسم حفظ النظام يواصل تنفيذ خطته لتنظيم سير المواكب والزائرين في شهر المحرم

المزيد

الآخبار الصحية

لهذا السبب.. إغلاق 25 مركزًا لعلاج الإدمان في مصر ؟

خلافا للاعتقاد الشائع.. علماء يكشفون أسرار بذور البطيخ ؟!

هذا ما يحدث لجسمك عند تناولك الطماطم بانتظام !

تعرف على أطعمة تسرّع "تعافي الجسم" من حروق الشمس

المزيد

الآخبار التكنلوجية

الثلوج تغطي الصحراء الأكثر جفافا في العالم!

بتلسكوب "ألما".. التقاط صورا غير مسبوقة لبدايات الكون !

هل هاتفك مراقب؟.. 5 علامات خطيرة تكشف التجسس عليك

دبي تطلق أول رحلة تجريبية للتاكسي الجوي

المزيد

مواضيع ذات صلة

Allyl silanes as nucleophiles

Vinyl silanes offer a regio- and stereoselective route to alkenes

Aryl silanes undergo ipso substitution with electrophiles

Alkynyl silanes are used for protection and activation

The Peterson elimination

Nucleophilic substitution at silicon

Silicon has an affinity for electronegative atoms

Silicon and carbon compared

Sulfoxonium ylids

Sulfonium ylids

Sulfonium salts as electrophiles

Sulfonium salts