Five-membered ketones are flexible

A saturated five-membered ring has a conformation often called an ‘envelope’. It looks a bit like an opened envelope with one atom at the point of the flap. The arrangement closely matches what you get if you cut one atom out of a cyclohexane ring. At any one moment, one of the carbon atoms is at the point of the envelope but rapid ring flipping equilibrates all these conformers so that all five atoms are, on average, the same. Substituted cyclopentanes can have substituents in pseudoaxial or pseudoequatorial positions (in other words, they are somewhat like the axial and equatorial positions in a cyclo hexane), but rapid equilibration means that overall we have a very flexible and labile system. As a result, reduction of 2-substituted cyclopentanones may not be very stereoselective. What selectivity there is (about 3:1) in the reduction of 2-methylpentanone with LiAlH4 favours pseudoaxial attack in the conformation drawn, as is reasonable for a small nucleophile.

The use of a much more bulky reducing agent such as LiBH(s-Bu)3 dramatically reverses and increases the stereoselectivity. Essentially only the cis compound is formed.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

العتبة العباسية المقدسة تحيي ذكرى شهادة الإمام السجاد (عليه السلام)

العتبة العباسية المقدسة تنشر لافتات خاصة بذكرى شهادة الإمام زين العابدين (عليه السلام)

قسم شؤون المعارف ينظّم دورة مختصة بتحقيق المخطوطات لطلبة الحوزة العلمية النجف الأشرف

قسم التطوير ينظم دورات وورشا تدريبية لطلبة أكاديمية التطوير الإداري

المزيد

الآخبار الصحية

دراسة علمية تكشف مفاجأة حول الأسباب الحقيقية للسمنة

دراسة: الأطباء يتجاهلون "سببا شائعا" لارتفاع ضغط الدم

نظامك الغذائي غني بالبروتين؟.. احذر هذه الآثار الجانبية

لا تتجاهلها.. أعراض تنذرك بأنك مهدد بالإصابة بالسكري

المزيد

الآخبار التكنلوجية

ISOFIX: معيار الأمان الذهبي لمقاعد الأطفال في السيارات

هل المحرك الأكبر دائمًا الأفضل للسيارة؟

اختبارات ناجحة لمحرك "VK-800" الروسي وتطويره لطائرة بايكال الخفيفة

رئيس إنفيديا: الذكاء الاصطناعي الصيني "محفز للتقدم العالمي"

المزيد

مواضيع ذات صلة

Reactions of cis-decalins

cis-Fused rings

Reactions that break open bridged molecules can preserve stereochemistry

Bridged bicyclic rings

Regard five-membered rings with two or more sp3 carbons as flat

Only axial attack is possible with cyclohexenes

Axial or equatorial attack is possible on a cyclohexanone

Diastereotopic protons in acyclic compounds

Spotting diastereotopic protons in the NMR spectrum

How to tell if protons are homotopic, enantiotopic, or diastereotopic

The size of the geminal coupling constant

Geminal (2J) coupling