المرجع الالكتروني للمعلوماتية
المرجع الألكتروني للمعلوماتية

علم الكيمياء
عدد المواضيع في هذا القسم 11123 موضوعاً
علم الكيمياء
الكيمياء التحليلية
الكيمياء الحياتية
الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع اخرى في الكيمياء
الكيمياء الصناعية

Untitled Document
أبحث عن شيء أخر

الأفعال التي تنصب مفعولين
23-12-2014
صيغ المبالغة
18-02-2015
اولاد الامام الحسين (عليه السلام)
3-04-2015
الجملة الإنشائية وأقسامها
26-03-2015
معاني صيغ الزيادة
17-02-2015
انواع التمور في العراق
27-5-2016


الكيمياء الضوئية لمعقدات العناصر الانتقالية  
  
128   10:16 صباحاً   التاريخ: 2024-09-14
المؤلف : حوراء قاسم حامي
الكتاب أو المصدر : دراسة ضوئية لمعقدات مشتقات الكوينولين مع ايونات الحديديك و الفناديوم الخماسي و...
الجزء والصفحة : ص2-6
القسم : علم الكيمياء / علم الكيمياء / مقالات متنوعة في علم الكيمياء /


أقرأ أيضاً
التاريخ: 5-4-2018 1078
التاريخ: 1-5-2018 1383
التاريخ: 2024-06-03 495
التاريخ: 2024-06-12 393

 تكون امتصاصات الأطياف الالكترونية لمعقدات الفلزات الانتقالية معقدة, ومن الصعوبة تحديد أطيافها. وإن معظم معقدات العناصر الانتقالية مركبات ملونة وهذا يعني أن لهذه المركبات القدرة على امتصاص الطاقة في المنطقة المرئية من الطيف, والواقع إن دراسات أطياف الامتصاص لمعقدات الفلزات الانتقالية الحاوية على اروبيتالات (d) الممتلئة جزئيا في المنطقة فوق البنفسجية والمرئية يعود إلى وجود أكثر من نوع من الأطياف المتكونة, و تتميز معقدات العناصر الانتقالية باحتوائها على العديد من الانتقالات الالكترونية التي تختلف كثيرا عن تلك الانتقالات في الجزيئات العضوية الاعتيادية وهناك ثلاثة أنواع أساسية من الانتقالات الالكترونية للحالة المثارة للمعقدات الفلزية(2,1):

 

I- انتقالات (d-d) بتأثير مجال الليكاندي:                                                                            Ligand-Field transitions (LF (d-d) transition)

 

 تَنْشأُ هذه الانتقالات الإلكترونيةِ بين أوربيتالات (d) للفلز بتأثير مجال الليكاند, إذ يتم الانتقال الالكتروني من أوربيتال ((d بعيد عن الليكاند إلى أوربيتال  (d)فارغ و قريب من الليكاند. تعتمد خصائص الانتقال  على عددِ الكترونات أوربيتال ( (dو نوع ذرة الفلز و التماثل حول ذرّةِ العنصر وطبيعةِ مجال الليكاند. و من المعروف أن  انتقال (d-d) غير مسموح تماثلياً حسب قواعد الاختيار(selection Rules)؛ لأنه يشتمل على إعادة توزيع الالكترونات في أوربيتالات من النوع نفسه تعود إلى غلاف الكم نفسه و بذلك تكون شدة الحزمة ضعيفة إذ يتراوح  معامل الامتصاصية المولاري (ε) لهذا النوع من الانتقالات بين  1-100 mol-1.l.cm-1)) وهذه الانتقالات تحصل في المنطقة المرئيةِ أَو قُرْب المنطقة فوق البنفسجية وتكون مسؤولة عن لونِ العديد مِنْ المعقداِت اللاعضوية(3).

 

 II- انتقالات ضمن مجال الليكاند (IL)                                                                                         Intra ligand transitions

تنشاُ هذه الانتقالات نتيجة الانتقال الالكتروني بين اوربيتالين جزيئين يتمركزان في نظام  الليكاند, و تحدث بين أوربيتالات  ,  و تحصل هذه الأنواع من الانتقالات في المعقدات ذات الطاقة الواطئة نسبياً و الحاوية على ليكاندات تمتلك أنظمة p مثل الليكندات الاروماتية مثل البرديين والفينونثرين. و إن  انتقالات (IL) تؤدي إلى تغيير توزيع الشحنة بين الليكاند والفلز, أو تؤثر بصورة مباشرة في تركيب الآصرة في المعقدات, وتظهر حزم (IL) غالباً في منطقة الـ(4)UV.

 

III- انتقالات الشحنة (CT)                                                               Charge-transfer transitions (CT)           

يحدث هذا الانتقال نتيجة لانتقال الإلكترون من أوربيتال الفلز المركزي  إلى أوربيتال الليكاند الموضعي أو بالعكس. إن مثل هذا الانتقال يؤدي إلى إعادة توزيع الشحنة بين الفلز و الليكاند, وهنالك نوعان من انتقالات الشحنة. الأول هو انتقال الشحنة من الليكاند إلى الفلز M) (CT)(Lو الذي يؤدي إلى تفاعلات أكسدة واختزال داخل الجزيئة (اختزال الفلز وأكسدة الليكاند(5)( وهذا  ما يحصل في المعقدات ذات حالة التأكسد العالية فعند تشعيع  مُركّب تناسقيِ بضوءِ ذي  طولِ موجي  ملائمِ  يحدث انتقال إلكترون مِنْ الليكاند إلى الفلز (LMCT)، كما  في التفاعل الأتي(6):-

      

أما النوع الثاني من انتقال الشحنة فيسمى انتقال الشحنة  من الفلز إلى الليكاند  (MLCT) و يَحْدثُ  عندما يمتلك الفلز جهد تأين صغير و عدد تأكسد واطئ أو صفر, و يمتلك الليكاند أوربيتالات p* فارغة واطئة الطاقة مثل (bipy, phen ,CO, CN-, NO-2), كمثال على ذلك المعقد [CuCl2(py)2] إذ ينتقل الإلكترون بسهولة من أوربيتال Cu2+ إلى أوربيتال  p* لليكاند(7.(

 تكون انتقالات الشحنة (CT) دائماً ذات طاقاتِ أعلى مِنْ انتقالات d-d)) ولهذا تظهر هذه الانتقالات في المنطقة الزرقاءِ أَو فوق البنفسجيةِ. فإلامتصاصات الناتجة من  انتقال الشحنة تُتبع  بخطوةِ كيميائيةِ تُؤدّي إلى أكسدة واحد أَو أكثر من جزيئاتِ الليكاند بالتزامن مع تفاعله ِمع  ايونِ الفلز((3. والشكل ((1-1  يوضح  الانتقالات الالكترونية في  المركبات التناسقية ثُمانية السطوح(8).

 

--------------------------------------------------------------------------------------------

1-A. Vogler & H. Nikol, Pure & Appl. Chem., Vol. 64, No. 9, P. 1311-1317, (1992).

2-M. Harada, T. Saski, Y. Ebina & M. Watanabe, Journal of Photochemistry and photobiology, A: Chemistry, Vol. 48, P. 273, (2002).

3-G. Sinngh, “Chemistry of d- block”, Discovery publishing house, India, P. 231-2-231. (2007). 

4-V. Balzami, “Handbook of photochemistry”, Taylor &  Francis Grop, New York,  P. 67, (2006).

5-T.W. Cartere, K. S. Verley, “coordinnation chemistry”, Coordination Chemistry Research Progress, (2008).

6-C. Reber, J. I. Zink, J. Chem. Phys., Vol. 88, P. 5291, (1988).

7- L. Puskar, H. Cox, A. Goren, G. D. Aitkena & A. J. Stace, The Royal Society of Chemistry, Vol. 124, P. 261,  (2003).

8-V. Balzani,  G. Bergamini, S. Campagna & F.Puntoriero, Springer-Verlag Berlin Heidelberg, Vol. 280, (2007).

 

 




هي أحد فروع علم الكيمياء. ويدرس بنية وخواص وتفاعلات المركبات والمواد العضوية، أي المواد التي تحتوي على عناصر الكربون والهيدروجين والاوكسجين والنتروجين واحيانا الكبريت (كل ما يحتويه تركيب جسم الكائن الحي مثلا البروتين يحوي تلك العناصر). وكذلك دراسة البنية تتضمن استخدام المطيافية (مثل رنين مغناطيسي نووي) ومطيافية الكتلة والطرق الفيزيائية والكيميائية الأخرى لتحديد التركيب الكيميائي والصيغة الكيميائية للمركبات العضوية. إلى عناصر أخرى و تشمل:- كيمياء عضوية فلزية و كيمياء عضوية لا فلزية.


إن هذا العلم متشعب و متفرع و له علاقة بعلوم أخرى كثيرة ويعرف بكيمياء الكائنات الحية على اختلاف أنواعها عن طريق دراسة المكونات الخلوية لهذه الكائنات من حيث التراكيب الكيميائية لهذه المكونات ومناطق تواجدها ووظائفها الحيوية فضلا عن دراسة التفاعلات الحيوية المختلفة التي تحدث داخل هذه الخلايا الحية من حيث البناء والتخليق، أو من حيث الهدم وإنتاج الطاقة .


علم يقوم على دراسة خواص وبناء مختلف المواد والجسيمات التي تتكون منها هذه المواد وذلك تبعا لتركيبها وبنائها الكيميائيين وللظروف التي توجد فيها وعلى دراسة التفاعلات الكيميائية والاشكال الأخرى من التأثير المتبادل بين المواد تبعا لتركيبها الكيميائي وبنائها ، وللظروف الفيزيائية التي تحدث فيها هذه التفاعلات. يعود نشوء الكيمياء الفيزيائية إلى منتصف القرن الثامن عشر . فقد أدت المعلومات التي تجمعت حتى تلك الفترة في فرعي الفيزياء والكيمياء إلى فصل الكيمياء الفيزيائية كمادة علمية مستقلة ، كما ساعدت على تطورها فيما بعد .