أقرأ أيضاً
التاريخ: 9-7-2017
1182
التاريخ: 2024-03-28
651
التاريخ: 1-5-2018
962
التاريخ: 10-6-2018
1348
|
إثارة المعقدات التناسقية بوساطة الفوتونَ قد تؤدي إلى العديد مِنْ التفاعلات المختلفةِ تَعتمدُ طبيعتَها على نوعِ ذرة الفلز, و الليكاند المرتبط به, و الطول الموجي للضوء المستخدم وشروطِ التجربة(1).
يمكن تقسيم التفاعلات الكيمياضوئية بشكل رئيس إلى ما يلي:-
1- تفاعلات التعويض الضوئي: Photosubstitution reactions
عند إثارة جزيئات المعقدات التناسقية ضوئياً قد يحصل تفاعل استبدال الليكاند و الذي يكون شائعاً جداً في معقدات ايونات العناصر التي تمتلك d3 وd6 مثل (.(26)(Cr3+,Co3+,Rh3+,Ir3+ إن التفاعل الضوئي المسيطر في مركبات الكاربونيل الفلزية هو فقدان جزيئه أحادي أوكسيد الكاربون متبوعاً بالتعويض بليكاند أخر يحل محل أحادي أوكسيد الكاربون المفقود وهي عملية متبعة لتحضير الكثير من المعقدات التناسقية كما في المعادلات أدناه((2:-
إن تشعيع مركبات الكاربونيل الفلزية في مذيب ضعيف التناسق مثل THF يؤدي إلى أن يحل المذيب محل جزيئة أحادي أوكسيد الكاربون, ثم يزاح المذيب ليحل محله الليكاند المطلوب, و تحصل هذه العملية بدرجة حرارة الغرفة كما في المعادلات أدناه(3):-
2- تفاعلات الأكسدة- الاختزال الكيمياضوئي: Photochemical oxidation-reduction reactions
إن عملية الاختزال الضوئي تحصل بإضافة إلكترون واحد أو أكثر للايون الفلزي في المعقد, و يعد الاختزال الضوئي أداة مفيدة بشكل خاص في التحضير الكيميائي اللاعضوي. أما عملية الأكسدة الضوئية فتتضمن فقدان إلكترون واحد أو أكثر من ايون الفلز كنتيجة للإثارة الضوئية و يمكن الحصول على عملية الأكسدة الضوئية بوساطة المساهمة الجزيئية للأوكسجين, و مثال على عملية الاختزال الضوئي هـو ما يأتي 4)) :-
إن عملية الأكسدة الضوئية عادة ما تقود إلى خفض الوزن الجزيئي للمعقد (الانحلال الضوئي) وهذا المصطلح يُستخدم بصورة واسعة في تحلل الملوثات البيئية بوساطة أكسدتها, وباستخدام أشعة الشمس, أو الأشعة فوق البنفسجية إلى مواد غير ملوثة أو أقل تلوثاً( (5.
3-التفاعلات الايزومرية و الراسيمية الكيمياضوئية: Photochemical isomerization and racemisation reactions
يميل عدد من المعقدات الفلزية الفعّالة ضوئيا إلى تكوين راسيم كيمياضوئي ومثال على هذا النوع من التفاعلات هو تغير الخاصية البصرية للمركب Cr(acac)3 (= acac استيل اسيتونات) فعند تشعيع المركب dextro Cr(acac)3 عند طول موجي 546 nm يتحول إلى levoإذ يحصل أعادة ترتيب لليكاند(acac) في المعقد كما في المعادلة أدناه(6):-
كما يمكن للضوء إن يؤدي إلى تكون ايزومرات ترابطية للمعقدات الفلزية الحاوية على ليكاندات مثل(DMSO ,N2 ,NCS- ,SO2 ,NO+ ,NO2+) كذلك يكوّن الضوء ايزومرات هندسية كما في المعادلات أدناه((8, 7:-
4- التفاعلات المحفزة ضوئياً Photocatlysis reactions
يمكن تعريف التفاعلات المحفزة ضوئياً بتلك التفاعلات التي تحصل بامتصاص الضوء من المادة المتفاعلة أو المادة المحفزة (photocatayltic) والتي بدورها تجعله ممكناً أن يحصل كما في المعادلة الآتية((9:-
يتم تصنيف التفاعلات المحفزة ضوئياً إلى نوعين هما:-
-Iتفاعلات الحث الضوئي كعامل مساعد The photoinduced catalytic reaction
و هي تفاعلات تتضمن امتصاص الضوء من العامل المساعد وتكوين مركب محفز لا يستهلك بتفاعل حراري لتكوين المركب المطلوب(10). والشكل (3-1 (يوضح تفاعلاً كيمياضوئياً بوجود [Fe(CO)5]كعامل مساعد ضوئي محتث((11.
II- التفاعلات الكيمياضوئية المساعدة Photoassisted reaction
هي تفاعلات تتضمن تفاعل بين حالات الكترونية مثارة أو حالة وسطية ذات عمر قصير تؤدي إلى تشكيل ناتج يبدأ من الحالة المثارة للمعقد((12. والشكل (4-1) يوضح تفاعل كيمياضوئي مساعد لإضافة الأوكسجين باستخدام المعقد[TPP-FeIV-O] الناتج من التفكك الضوئي لـ (13) [TPP-FeIII -O- FeIII-TPP]:-
---------------------------------------------------------
1-.ألاء عيس سلطان, أطروحة ماجستير, الجامعة المستنصرية, ص 8, (2005)
2- L. Moggi, F. Bolletta, V. Balzani & F. Scandola, J. Inorg. Nucl. chem. Vol. 28, P. 2589, (1966).
3- P.T. Snee, C. K. Payne, S. D. Mebane, K.T. Kotz, & C. B.
4-B. Wardle “principles and applications of photochemistry” Wiley & Sons, United Kingdom, P. 2, (2009).
5-J. R. Gispert, ”Coordination chemistry” Deutsche Nationalbibliothek,Germany, P. 487, (2008).
6-I. D.A. Sharma, N. R. Aarawal, “ An introduction to physical chemistry” , New age international, India, P. 161, (2005).
7- K. L. Sterenson, J. Am. Chem. Soc, Vol. 94, P. 6652, (1972).
8- E. A. Salman, M. Sc., Thesis, Al-Nahrain University, P.13 , (2008).
9-P. Alistair & J. Lees,”Photochemistry of organometallics”, Springer-Verlag Berlin Heidelberg, London, P. 1, (2010).
10-H. I. Lasa & B. S. Rosales, “ Advances in Chemical Engineering Vol 36”, Elsevier Inc, London, P. 2, (2009).
11- T. I. M. Ghazi, Ph. D. Thesis, Magdalene College, Cambridge, (2004).
12-G. Stochel, M. Brindell, W. Macyk, Z. Stasicka & K. Szacilowski,” Bioinorganic Photochemistry”” Wiley& Sons, Chichester, P. 15, 65, 67, P. 2, (2009).
13- I. Hennig, D. Rehoreli, R. Stich & L. Weher, Pure & Appl. Chem., Vol. 62, No. 8, P. 1489-1494,(1990)
14-G. Stochel, M. Brindell, W. Macyk, Z. Stasicka & K. Szacilowski,” Bioinorganic Photochemistry”” Wiley& Sons, Chichester, P. 15, 65, 67, P. 2, (2009).
|
|
في اليوم العالمي للصحة النفسية.. نصائح لتحسين مزاجك اليومي
|
|
|
|
|
آلاف الأشخاص يحاولون الهروب من فلوريدا بسبب إعصار ميلتون
|
|
|
|
|
من فلسطين إلى لبنان.. دعم المرجعية العُليا وتضامنها حاضر مع القضايا العادلة
|
|
|