ENGLISH

بحث في العناوين     بحث في المحتوى     بحث في اسماء الكتب     بحث في اسماء المؤلفين

القرأن الكريم وعلومه
العقائد الأسلامية
الفقه الأسلامي
علم الرجال
السيرة النبوية
الاخلاق والادعية
اللغة العربية وعلومها
الأدب العربي
الأسرة والمجتمع
التاريخ
الأدارة والاقتصاد
علم الفيزياء
علم الكيمياء
علم الأحياء
الرياضيات
الزراعة
الجغرافية
القانون
الإعلام

عدد المواضيع في هذا القسم 8595
علم الكيمياء
الكيمياء التحليلية
الكيمياء الحياتية
الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع اخرى في الكيمياء
الكيمياء الاشعاعية والنووية

Radical-Chain Addition Reactions to Alkenes

10:20 AM

19 / 1 / 2022

4308

المؤلف : John D. Roberts and Marjorie C. Caserio

المصدر : Basic Principles of Organic Chemistry : LibreTexts project

الجزء والصفحة : ........

+
-

Radical-Chain Addition Reactions to Alkenes

The early literature concerning the addition of hydrogen bromide to unsymmetrical alkenes at best is confused. Sometimes the same alkene was reported to give addition both according to, and in opposition to, the principles discussed for electrophilic ionic addition . Much of the uncertainty on the addition of hydrogen bromide was removed by the classical researches of M. S. Kharasch and F. R. Mayo (1933) who showed that there must be two reaction mechanisms, each giving a different product. Kharasch and Mayo found, in the presence of radical inhibitors, hydrogen bromide adds to propene in a rather slow reaction to give pure 2-bromopropane:

With light, peroxides, radical initiators, and in the absence of radical inhibitors a rapid radical-chain addition of hydrogen bromide occurs to yield 80% or more of 1-bromopropane:

Similar effects have been noted occasionally with hydrogen chloride, but never with hydrogen iodide or hydrogen fluoride. A few substances apparently add to alkenes only by radical mechanisms, and always add in the opposite way to that expected for electrophilic ionic addition.

 Two questions with regard to the so-called abnormal addition will be given special attention. Why does the radical mechanism give a product of different structure than the ionic addition? Why does the radical addition occur readily with hydrogen bromide but rarely with the other hydrogen halides?

The abnormal addition of hydrogen bromide is catalyzed strongly by peroxides, which have the structure R−OO−R and decompose thermally to give RO⋅ radicals:

The RO⋅ radicals can react with hydrogen bromide in two ways, to abstract either hydrogen atoms or bromine atoms:

Clearly, the formation of ROH and a bromine atom is energetically more favorable. The overall process of decomposition of peroxide and attack on hydrogen bromide, which results in the formation of a bromine atom, can initiate a radical-chain addition of hydrogen bromide to an alkene.

The two chain-propagating steps, taken together, are exothermic by 16kcal and have a fairly reasonable energy balance between the separate steps. The reaction chains apparently are rather long, because the addition is strongly inhibited by radical traps and only traces of peroxide catalyst are needed.

الحُسينُ مَشروعُ إصلاحٍ وتَهذِيب . . . .
زيارة عاشوراء سنداً ومكانةً . . . .
قالوا في الحسين عليه السلام . . . .
أربعُ كراماتٍ لِمَنْ زارَ الإمامَ ا . . . .
طريق الحياة . . . .
رجل الأحزان . . . .
أربعُ كراماتٍ لِمَنْ زارَ الإمامَ ا . . . .
كربلاءُ.. والحُزنُ السَّرمَدِيّ . . . .
مِن وصيّةِ النَّبيِّ الأعظمِ مُحَمّ . .
عبد الله الرضيع.. أعظم قرابين الحسي . .
ما الهدف من الصلاة؟ . .
التوكّل المغلوط وترك الأسباب مُنافٍ . .
گلي يالميمون .. وين والينه . .
مِن وصيّةِ النَّبيِّ الأعظمِ مُحَمّ . .
أصحاب الإمام الحسين (عليه السلام) ص . .
مِن وصيّةِ النَّبيِّ الأعظمِ مُحَمّ . .
اُفصُلِي نومَ طِفلِكِ بسِتِّ خُطوات . .
كيفَ تجعلُ شخصِيَّتَكَ مَرِحَةً وذا . .
سَبعةُ أمورٍ تَدعَمُ التربيةَ الإيج . .
كيفَ تَبني الثِّقَةَ في أولادِك؟ . .
الإسلامُ وتربيةُ البَناتِ . .
الآثارُ السَلبيّةُ لكثرةِ العُطلِ ع . .
نواحي المسؤوليّةِ الفرديّةِ والجماع . .
أضرارُ الغِيبَة . .
السماح لـ سبيس إكس باستخدام وحدات . .
المواصفات الكاملة لهاتف Galaxy Z Fl . .
اليابانيون يبتكرون معالجا كموميا يع . .
Xiaomi تحدث ثورة في عالم الهواتف ال . .
اكتشاف آثار طويلة المدى لتسرب النفط . .
الروس يبتكرون منظومة تحوّل الهيدروج . .
هل مصير أكبر صفيحة جليدية في العالم . .
العلماء يلمّحون إلى أول مادة مظلمة . .
دراسة تكشف عن أفضل طريقة لفقدان الو . .
أطباء الأسنان يحذرون من أضرار معاجي . .
هل يعتبر البطيخ الأحمر غذاء أم وجبة . .
طبيبة روسية تحدد ما يجب تجنبه في حا . .
زرع قرنية اصطناعية لعشرين مريضا . .
طبيب روسي: أطعمة تلحق الضرر بمينا ا . .
هل يتقلص دماغ الإنسان حقا مع مرور ا . .
رائحة كريهة قد تكون علامة "خطيرة ل . .
المركزُ الوطنيّ لعلوم القرآن: أميرُ . .
توصياتٌ خاصّة بإحياء مراسيم عاشوراء . .
موکب العتبة العلوية المقدسة يتشرف ب . .
قسم الإعلام في العتبة العلوية يبذل . .
اكثر من (50) الف مراجع واجراء (27) . .
كان لهم دور مهم في إنجاح المراسيم.. . .
أقسام العتبة الكاظمية المقدسة حرصت . .
مضيف الإمامين العسكريين (عليهما الس . .