تتلخص العوامل التي تؤثر في عملية اقتران كلاسر بالاتي:

1. المركب الاستيليني (الالكايني):

ان اختيار المركب الالكايني يعتمد على المجاميع الوظيفية الموجودة على الطرف الاخر للاصرة الثلاثية، فقد وجد ان المركب الاستيليني (الالكايني) الذي يحوي على هيدروجين طرفية (قليل الحامضية) يقترن بسرعة كبيرة في الوسط الحامضي⁽¹⁾.

2. املاح النحاس:

ان الكمية المستخدمة من كلوريد النحاسوز يفضل ان تكون ثلاثة اضعاف المركب الاستيليني المستخدم لان الزيادة تعمل على زيادة سرعة التفاعل⁽¹⁾.

3. العامل المؤكسد:

يوجد العديد من العوامل المؤكسدة ويعد الاوكسجين افضل هذه العوامل لانه لا يعمل على اكسدة المجاميع الحساسة للاكسدة في الجزيئة. اما بيروكسيد الهيدروجين فعلى الرغم من كونه اسرع العوامل في عملية الاكسدة الا انه محدود الاستخدام بحسب اثبات الباحث (Milas) وجماعته⁽²⁾ اذ غالبا ما يؤدي الى الانفجار بسبب تفككه اثناء التبخير⁽¹⁾.

4. المذيب:

يجب ان يمتاز المذيب المستخدم بقابليته على اذابة المركب الاستيليني اذابة كلية فضلا عن قدرته على منع ترسيب ايونات النحاسوز في التركيز المستخدم، وبما ان لكل مادة خصوصيتها فيكون لها مذيب خاص بها. ومن المذيبات الشائعة الاستعمال رباعي هيدروفيوران THF والكحول الاثيلي وثنائي مثيل فورماميد DMF وغيرها.

5. الدالة الحامضية:

ان عملية الاقتران في طريقة كلاسر تتاثر بتغير الدالة الحامضية (pH) الا ان الوسط القريب من المتعادل يكون مفضلا، لان نسب النواتج تكون عالية وكما مبين ادناه:

ان الوسط الحامضي القوي يؤدي الى ترسيب استيليد النحاس، وعند ذلك لا يحدث الاقتران. اما الوسط القاعدي القوي فانه عندما يكون المركب الاستيليني حاويا على كحول ثالثي اما ان يفكك المادة الاولية ويعطي استيلين فضلا عن الكيتون، او يتفكك (الدايمر) بعد تكونه الى مركب استيليني حاويا على هيدروجين حامضي واستر، كما هو موضح ادناه:

ويتضح من ذلك ان استعمال الوسط القاعدي او الحامضي القوي يؤدي الى حدوث تفاعلات جانبية مثل التحلل او ازالة الماء، فضلا عن حصول التفاعل الذي اكتشفه الباحث (Straus)⁽³⁾ عام 1905 م والذي سمي (Straus coupling)، فقد لاحظ تكون نظام (Enyne) بدلاً من نظام (Diyne) عند استخدام استيليد النحاس بوجود وسط حامضي قوي (حامض الخليك الثلجي الساخن) والاوكسجين، وكما هو مبين ادناه:

لقد اعتمدت طريقة (Straus coupling) لتحضير العديد من مركبات الايناين من قبل Akhtar وجماعته⁽⁴⁾ وكما موضح ادناه:

ولاحظ الباحث Skattebol⁽⁵⁾ ان بروباينويت المثيل تحت ظروف حامضية ضعيفة وبوجود كلوريد الامونيوم وكلوريد النحاسوز يكون نظام (Enyne) وهذا التفاعل لا يحتاج الى اوكسجين كما موضح ادناه (المركب 7):

6. درجة الحرارة:

ان عملية الاقتران بطريقة كلاسر تتاثر بدرجة الحرارة، والدرجة المفضلة هي درجة حرارة الغرفة عند استخدام كلوريد النحاسوز (Cu₂Cl₂)، اما عند استخدام النحاسيك (Cu⁺²) في مذيب البيريدين فتتراوح درجة الحرارة بين (60-70)°م.

7. الزمن:

ان للزمن دور في عملية الاقتران وكمية الناتج وان بعض التفاعلات تحتاج فيها عملية الاكسدة في بعض التفاعلات لفترة قصيرة من الزمن عند تعرضها للاوكسجين، وبعضها يحتاج الى ساعات طويلة لاعطاء نسبة عالية من الناتج.

--------------------------------------------------------------------------------

1. A. Baeyer and L. Landsberg, (1882), Ber., 15, 57.
2. Milas, J.F. Bartoli and F. Lamber, (2002), “Unusual efficiency of non-heme iron complex as catalyst for the hydroxylation of aromatic compounds by hydrogen peroxide: Comparison with iron porphyrins”, Comptes Rendus Chimie, 5(4): 263-266.
3. F. Straus, (1905), Ann., 342, 190.
4. M. Akhtar, T.A. Richards and B.C.L. Weedon, (1959), J. Chem. Soc., 933.
5. L. Skattebol, (1959), Acta Chem. Scand., 13, 198.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

مجموعة مشاتل الكفيل: إضافة نحو 70 نوعًا جديدًا من المغروسات تتناسب مع الظروف المناخية المحلية

المجمَع العلمي يطلق الدورة التطويرية الخامسة لمعلمي التربية الإسلامية ومدرسيها في النجف الأشرف

خدمات إنسانية متنوّعة تقدّمها شعبة الشهداء والجرحى في مختلف المحافظات

قسم العلاقات العامة يطلق فعاليات مخيم البذرة الواعدة الخاص بأبناء المنتسبين

المزيد

الآخبار الصحية

اختراق علمي.. دواء يؤخر ظهور السكري من النوع الأول لسنوات

هذا ما يحدث لجسمك إن أهملت نظافة فراشك

لماذا تعتبر النساء أكثر عرضة للإصابة بألزهايمر من الرجال؟

لماذا يحذر الخبراء من الإفراط في تناول الفراولة؟

المزيد

الآخبار التكنلوجية

السيارات الكهربائية أنظف بنسبة 73% من سيارات الوقود

سيارة لوسِد الكهربائية تدخل "غينيس" بأطول مدى في العالم

نظرية جديدة تنسف كل ما نعرفه عن تشكل أول قارة في الأرض

منذ 37 ألف عام.. دراسة تكشف "أقدم أمراض" أصابت البشر

المزيد

مواضيع ذات صلة

Furan and thiophene are oxygen and sulfur analogues of pyrrole

Five-membered aromatic heterocycles are good at electrophilic substitution

Pyridine as a catalyst and reagent

Pyridine N-oxides are reactive towards both electrophilic and nucleophilic substitution

Pyridones are good substrates for nucleophilic substitution

Nucleophilic substitution is easy with pyridines

Pyridine is bad at electrophilic aromatic substitution

Pyridine is a very unreactive aromatic imine

Aromaticity survives when parts of benzene’s ring are replaced by nitrogen atoms

The Claisen ester disconnection: a 1,3-diO relationship needing two carbonyl groups

Aldol-style disconnections with N and O in a 1,3-relationship: I

Look out for concealed functional group relationships